Идентификация твердых веществ => Таблица 2. F-критерий в зависимости от числа степеней свободы f1 и f2 (при вероятности 0,99). Таблица 3. T-критерий в...

Таблица 2

 

F-критерий в зависимости от числа степеней свободы f₁ и f₂ (при вероятности 0,99)

 

F1	f1=1	f1=2	f1=3	f1=4	f1=5	f1=6
1	4052	4999	5403	5625	5764	5981
2	98,49	99,0	99,17	99,25	99,3	99,33
3	34,12	30,81	29,46	28,71	28,24	27,91
4	21,20	18,0	16,69	15,98	15,52	15,21
5	16,26	13,27	12,06	11,39	10,97	10,67
6	13,74	10,92	9,78	9,15	8,75	8,47

 

9.5. Если для каждой значимой характеристики неравенство (7) выполняется, то нуль-гипотеза подтверждается. В этом случае случайные ошибки обеих серий испытаний близки по величине и не вызваны влиянием состава материалов на ошибку проведенных испытаний. В противном случае (F_эксп > F_теор) делается вывод о том, что материалы не идентичны, проводятся уточняющие расчеты или дополнительные испытания, для выявления причин обнаруженных отклонений.

9.6. В случае выполнения неравенства (7) для каждой значимой характеристики проводится сравнение двух средних с помощью t-критериев (t_эксп и t_теор) в следующем порядке:

- для каждой значимой точки определяется усредненная дисперсия по формуле

(8)

где n₁ - количество испытаний идентификатора;

n₂ - количество испытаний сравниваемого материала;

- вычисляется t_эксп по формуле

(9)

9.6.1. Если найденное значение t_эксп по абсолютной величине окажется меньше t_теор:

t_эксп < t_теор, (10)

где t_теор определяется по табл. 3 при заданных уровне значимости a = 1 - Р = 0,05 и числе степеней свободы объединенной выборки f = n₁ + n₂ - 2, то нуль-гипотеза принимается и сравнение средних для каждой нормированной характеристики не имеет значимого расхождения.

 

Таблица 3

 

t-критерий в зависимости от вероятности Р и числа степеней свободы f

 

f	0,90	0,95	0,98	0,99
2	2,92	4,30	6,97	9,93
3	2,35	3,18	4,54	5,84
4	2,13	2,78	3,75	4,60
5	2,01	2,57	3,37	4,03
6	1,94	2,45	3,14	3,71
7	1,89	2,36	3,0	3,50
8	1,86	2,31	2,90	3,36
9	1,83	2,26	2,82	3,25

 

9.6.2. Если при соответствующих значениях a и f (табл. 3) найденное значение t_эксп по абсолютной величине окажется больше t_теор (t_эксп > t_теор), то нуль-гипотеза отвергается и значения средних для каждой термоаналитической характеристики имеют значимое расхождение. Проводится проверка расхождения при уровне значимости (a) 0,02 или 0,01. Выясняются причины полученных расхождений.

9.7. Сравниваемые образцы материалов считаются идентичными по результатам термического анализа на основании следующих заключений:

- совпадение количества основных (значимых) ДТГ или максимумов;

- значимые термоаналитические характеристики удовлетворяют неравенствам (7) и (10) (пп. 9.4-9.6).

 

10. СОСТАВЛЕНИЕ ОТЧЕТА. ВЫВОДЫ

 

10.1. На основании проведенных испытаний составляется протокол с указанием соответствующих требований ГОСТ 29127 и п. 14.4 "Порядка проведения сертификации продукции в Системе сертификации в области пожарной безопасности в Российской Федерации" как для материала идентификатора, так и для вновь поступившего на испытания.

10.2. Протокол испытаний должен содержать:

1) параметры проведения съемки, которые включают:

- вид используемого прибора;

- тип устройства для измерения температуры;

- массу образца;

- форму и размер образца;

- скорость нагревания;

- используемый газ и скорость потока;

- тип тигля и дополнительного контейнера для образца;

- для автоматизированных приборов - скорость съема информации;

2) информацию об образце материала (ГОСТ, ТУ и т. п.);

3) номер аттестата на термоаналитическое оборудование и дату его действия;

4) результаты расчетов характеристик по пп. 5.4, 5.5.

10.3. Образцы протоколов испытаний для идентификатора с указанием рассчитанных средних значений идентификационных характеристик потери и скорости потери массы, температур или их безразмерных аналогов - степени и скорости превращения, температур максимумов скоростей превращения, соответствующих расчетных значений СКП, дисперсий - (СКП)², а также характерных термоаналитических кривых приведены в прил. 2.

10.4. Отчет о проведении идентификации, выполненной по п. 9, должен содержать результаты и выводы по всем методам идентификации (пп. 4.4-4.6).

10.4.1. При положительном результате испытаний в выводах указывается, что материалы являются идентичными.

10.4.2. При отрицательном результате испытаний и невыполнении п. 9.6.1 в отчете указываются соответствующие выводы, по результатам которых органом по сертификации проводятся корректирующие мероприятия согласно п. 18 "Порядка проведения сертификации продукции в Системе сертификации в области пожарной безопасности в Российской Федерации".

10.5. Отчет заверяется подписями исполнителей и руководителя предприятия, выполнившего работу по идентификации.

 

11. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

 

11.1. Рабочее место оператора должно удовлетворять требованиям электробезопасности по ГОСТ 12.1.019-79, ГОСТ 12.3.019-80, ГОСТ 50571-93.

11.2. Помещение, где эксплуатируются приборы термического анализа, должно соответствовать санитарно-гигиеническим требованиям по ГОСТ 12.1.005-88.

 

 

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

 

 

Рис. 1. Схема определения характерных значений потерь массы при фиксированных значениях температур (в координатах потеря массы - время): 1 - ТГ-кривая (потеря массы);

2 - температура; 3 - характерные точки ТГ-кривой; 4 - потеря массы при 300 и 400 °С

 

 

Рис. 2. Схема определения характерных температур при фиксированных значениях потери массы (в координатах потеря массы - время):

1 - ТГ-кривая (потеря массы); 2 - температура; 3 - характерные точки ТГ-кривой;

4 - температуры потери 10 и 50% массы

 

 

Рис. 3. Схема определения экстраполированных температур по ТГ (1) и ДТГ (2)-кривым (в координатах сигнал - температура):

3 - экстраполированная температура начала процесса по ТГ-кривой; 4 - экстраполированные температуры начала и окончания процесса по ДТГ-кривой; 5 - экстраполированная температура максимума по ДТГ-кривой; 6 - амплитуда скорости потери массы по ДТГ-кривой

 

 

Рис. 4. Схема определения характеристик плавления по ДСК-кривой (в координатах сигнал - температура):

1 - температура плавления (Т_пл); 2 - тепловой эффект плавления (DН_пл);

3 - экстраполированная температура начала плавления

 

 

Рис. 5. Схема определения коксового и зольного остатков по термогравиметрической кривой (в координатах сигнал - температура):

1 - ТГ-кривая; 2 - ДТГ-кривая; 3 - коксовый остаток при 750° С;

4 - зольный остаток при 900°С

 

 

Рис. 6. Схема определения идентификационных характеристик Dm₅₀₀ и w₅₀₀ при фиксированной температуре Т = 500°С:

1 - по термогравиметрической кривой m=f(T); 2 - по кривой степени превращения w=f(T)